Demir, eski çağlardan beri bilinmektedir.
İnsanlar tarafından kullanılan ilk demir muhtemelen meteorlardan gelmiş olabilir.
Uzaydan dünyaya düşen nesnelerin çoğu taştır, ancak resimdeki gibi küçük bir oran, yüzde 90'ın üzerinde demir içeriğine sahip 'demir göktaşları'dır.
Demir kolayca aşınır, bu nedenle eski zamanlardan kalma demir eserler, gümüş veya altından yapılmış nesnelerden çok daha nadirdir . Bu, demir tarihinin izini daha az reaktif metallere göre daha zor hale getirir.
Göktaşı demirinden yapılmış eserler, MÖ 5000'den (ve yaklaşık 7000 yıl öncesine kadar) ortaya çıkmıştır - örneğin Mısır'daki mezarlarda bulunan demir boncuklar.
Mezopotamya'da (Irak) insanların MÖ 5000 civarında demir erittiğine dair kanıtlar var.
Mısır ve Mezopotamya'da yaklaşık MÖ 3000'den kalma eritilmiş demirden yapılmış eserler bulunmuştur.
O zamanlar demir törensel bir metaldi; günlük yaşamda kullanılmak için çok pahalıydı. Asur yazıları bize demirin altından sekiz kat daha değerli olduğunu söylüyor.
Demir çağı MÖ 1300-1200'de demirin bronzun yerini alacak kadar ucuz hale gelmesiyle başladı.
Çelik yapmak için demire karbon eklemek muhtemelen ilk başta tesadüfi oldu - eritme ateşinden çıkan erimiş demir ve odun kömürünün bir araya gelmesi. Bu muhtemelen MÖ 1000 civarında oldu.
Bu gerçekleşene kadar bronz çağının yerini demir çağına bırakmasının çok az teknolojik nedeni vardı; Demirin tamamen bronza tercih edilmesinden önce karbon ekleyerek (çelik yapmak için) demiri iyileştirme teknikleri ve soğuk işleme gerekliydi.
Demir, Roma döneminde yaygın olarak kullanılmıştır. Birinci yüzyılda Yaşlı Pliny, "Demir yardımıyla evler inşa ediyor, kayaları yarıyor ve yaşamda pek çok başka faydalı ofisler yapıyoruz" dedi.
Fe kimyasal sembolünün kökeni, demir anlamına gelen Latince 'ferrum' kelimesinden gelir. Demir kelimesinin kendisi Anglo-Sakson'daki 'iren'den gelir.